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（10）水溶液中的离子平衡——2025届高考化学二轮复习易错重难提升【新高考】
一、易错点分析
考点一 溶液中的“三大平衡”
(3)外界条件对盐类水解平衡的影响。
PS：若酸式盐的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液;若酸式盐的水解程度大于其电离程度,则溶液显碱性,如NaHCO3溶液。
PS：溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质本身和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶。
2.基于“守恒思想”,比较电解质溶液中的粒子浓度
(1)利用“守恒思想”,建立粒子浓度的定量关系。
①电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。例如,NaHCO3溶液中电荷守恒:
②元素质量守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其他离子或分子,但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变。
例如,在NaHCO3溶液中,n(Na)∶n(C)=1∶1,推出
(2)熟知溶液中粒子浓度的“不等式关系”。
考点二 溶液中的“四大常数”
1.水的离子积常数(KW)及应用
(1)水溶液中水的离子积常数为KW=c(H+)·c(OH-),KW只与温度有关,与水溶液的酸碱性无关。
(2)25 ℃时,水的离子积常数为KW=1×10-14。
微点拨KW是联系c(H+)、c(OH-)的“纽带”,加入酸时,c(H+)增大,但c(OH-)减小;加入碱时,c(OH-)增大,但c(H+)减小。
(2)电离平衡常数的应用。
①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,盐中离子对应酸或碱的电离常数越大,盐的水解程度越小,盐溶液的碱性(或酸性)越弱。
PS：25 ℃时,若一元弱酸(HA)的Ka>1.0×10-7,则A-的水解常数Kh<1.0×10-7,此时等物质的量浓度的HA和NaA溶液等体积混合,HA的电离程度大于A-的水解程度,溶液呈酸性,反之,混合液呈碱性。
考点三 酸碱中和滴定及迁移应用
1.酸碱中和滴定实验操作要点
PS：酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质。
2.氧化还原滴定的原理及应用
(1)滴定原理:依据氧化还原反应中定量关系,以氧化剂(或还原剂)为滴定剂,滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
(2)常用试剂。
①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等;
②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、Na2S2O3等。
(3)应用实例。
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。
②Na2S2O3溶液滴定碘液(碘量法)。
二、易错训练
1.根据下列实验不能证明一元酸为弱酸的是( )
A.室温下，NaR溶液的pH大于7
B.加热溶液时，溶液的pH变大
C.HR溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大
D.20℃时，HR溶液的
2.室温下，向10mL0.06的溶液中滴加0.065的盐酸（或0.05NaOH溶液），溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.根据题中信息不能判断溶液中的水解程度与电离程度的大小
B.a→n→m过程中：逐渐减小
C.a→b→c过程中：
D.m点的小于c点的
3.25℃时，向一定物质的量浓度的有机酸（）中加入KOH溶液改变溶液的pH（忽略过程中溶液的温度变化），溶液中含R微粒的分布分数[]与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.曲线③表示的分布分数与溶液pH的变化关系
B.KHR溶液中存在：
C.Y点溶液中存在：
D.当溶液的时，存在：
4.下列问题与盐类的水解有关的是( )
①热的纯碱溶液去油污效果好
②制备纳米粉
③为保存溶液，要在溶液中加入少量盐酸
④实验室盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
A.①②③ B.②③④ C.①③④ D.全部
5.某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白（）和黄金雨中黄色的。室温下和在不同的溶液中分别达到溶解平衡时，与或的关系如图所示：
下列说法错误的是( )
A.对应的是与的关系变化
B.p点的结晶速率小于其溶解速率
C.将浸泡到饱和KI溶液中几乎不能转化为
D.q点是对应溶液的悬浊液，通过加水可以使浊液由q点向m点方向移动
6.已知和是两种难溶性盐。常温下两种物质的溶解度曲线如图所示，下列叙述错误的是( )
A.
B.c点的纵坐标为0.33
C.将1L含1mol的悬浊液中分散质完全转化为，需要加1mol固体
D.反应的化学平衡常数K=9
7.常温下，用的溶液滴定等浓度的溶液和用的溶液滴定等浓度的溶液，滴定过程中溶液的导电能力如图所示。下列说法不正确的是( )
A.a点的等于b点的
B.等浓度等体积的溶液与溶液的导电能力不相同
C.c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度
D.e点溶液中：
8.下列实验操作与对应的现象以及得出的结论均正确的是( )
选项 实验操作 现象 结论
A 向溶液中加入稀盐酸 产生白色沉淀 非金属性：
B 向溶液中滴加溶液 产生白色沉淀 结合的能力：
C 常温下用计测定溶液和溶液的 为8.3，为8.9 水解平衡常数：
D 取一支试管加入溶液，先滴加溶液，再滴几滴溶液 先生成白色沉淀，后沉淀变为蓝色
A.A B.B C.C D.D
9.常温下，在含、的混合液中滴加溶液，混合溶液中[，X代表与pH的关系如图所示。已知：常温下，，。下列叙述正确的是( )
A.代表与的关系
B.的电离常数
C.的平衡常数
D.溶液中
10.某废水处理过程中始终保持饱和，即，通过调节使和形成硫化物而分离，体系中与关系如下图所示，c为和的浓度，单位为。已知，下列说法正确的是( )
A. B.③为与的关系曲线
C. D.
11.向AgCl饱和溶液（有足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应和，与的关系如图所示（其中M代表或）。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅳ可视AgCl溶解度随浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数的数量级为
C.反应的平衡常数K的值为
D.向AgCl饱和溶液（有足量AgCl固体）中滴加氨水后，溶液中存在
12.氧化锌是一种功能材料。利用锌焙砂（主要成分为ZnO，含及铅、铜、镉的氧化物）生产高纯氧化锌的工业流程如图所示。
已知：①微溶，可与水反应生成亚砷酸和难溶于水。
②中存在一个过氧键（—O—O—）
③常温下，相关硫化物的如下表所示。
物质
回答下列问题：
（1）“浸出”时生成的离子方程式为_______。
（2）“除砷”过程中，需加入过量的，其中S的化合价为_______。滤渣1的主要成分是_______（填化学式）。
（3）“除重金属”过程中，涉及的部分反应为：
的加入量「×100%]对锌的回收率及溶液中铜锌比的影响如图所示。
①设a、b为平衡常数对应的数值，则a、b之间存在的等式关系是________。
②较为合理的加入量约为120%。当加入量超过100%时，锌的回收率下降的原因可能是，________（用离子方程式表示）。
③“除重金属”后，测得溶液中为，此时是否完全沉淀________（填“是”或“否”）。
（4）“蒸氨”后，锌元素以存在，写出“沉锌”的化学方程式________。
（5）流程中可循环利用的物质有，________（填化学式）。
13.已知：连二次硝酸（）是二元酸，可用于制取气体。在常温下，用溶液滴定溶液，测得溶液的与溶液体积的关系如图所示。
回答下列问题。
（1）滴定过程中盛装标准溶液应选用右侧________（填字母）仪器。
（2）常温下，的________。
（3）已知常温下，与溶液________（填“能”或“不能”）反应。
（4）滴定过程中，由水电离出的大小关系：b________（填“>”“<”或“=”）c。
（5）b点溶液中________（填“>”“<”或“=”）。
（6）c点溶液中含氮粒子浓度由大到小的顺序是________。
（7）d点溶液和溶液混合，可得黄色的沉淀，再向该体系中滴加溶液，此时白色和黄色沉淀共存，该体系中________。[已知，]
14.实验室（室温下）存放着如下几种试剂：
①0.1mol/L溶液
②0.1mol/L溶液
③0.1mol/LNaOH溶液
④0.1mol/L盐酸
⑤0.1mol/L氨水
⑥溶液
⑦溶液
⑧溶液
回答下列问题：
（1）溶液的，且促进水的电离的试剂是_______（填序号，下同）。
（2）试剂①、④、⑥中由水电离的氢离子浓度由大到小的顺序是_______。
（3）试剂⑤、⑦、⑧溶液中由大到小的顺序是_______。
（4）将试剂⑤和试剂⑦等体积混合后测得混合溶液显碱性，则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_______。
（5）已知醋酸的电离常数，将试剂①和试剂②等体积混合后，的水解常数_______。已知亚硫酸的电离常数，。
15.草酸（HOOCCOOH，）即乙二酸，最简单的有机二元酸。在工业中有重要作用，遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物体内。某兴趣小组设计实验探究草酸的性质。已知：常温下，、、、。回答下列问题：
（1）写出草酸和足量的醋酸钠反应的离子方程式：_______。下列能够证明草酸是弱酸的有_______（填选项字母）。
A.向草酸钠中滴加盐酸可得草酸
B.常温下，0.1mol/L的溶液的
C.溶液的导电能力比硫酸弱
D.将的溶液稀释100倍，pH约为4
（2）25℃时，将草酸和氢氧化钠按照混合后呈碱性，原因是_____（用离子方程式表示）。
（3）25℃时，某同学将相同浓度和溶液混合产生了白色沉淀，静置后测得上层清液中、，则清液中为_______。
（4）某同学用酸性溶液精确测定25.00mL溶液的浓度，盛放溶液的仪器名称是_______；滴定终点的现象是加到最后半滴时，_______；若三次测量平均值为20.00mL，该溶液的物质的量浓度为_______。
答案以及解析
1.答案：B
解析：A.室温下，NaR溶液的pH大于7，说明NaR为强碱弱酸盐，所以能证明HR为弱酸，故A不选；
B.加热HR溶液时，水的电离程度也会变大，溶液中离子浓度增大，溶液的pH变大，不能说明HR为弱酸，故B选；
C.HR溶液中加入少量NaR固体，溶解后溶液的pH变大，说明HR溶液中存在电离平衡，则HR为弱酸，故C不选；
D.20℃时，的HR溶液pH=2.8，说明HR没有完全电离，可证明HR为弱酸，故D不选。
故选B。
2.答案：B
解析：A项，a点溶液pH=8.3，说明的水解程度大于的电离程度；B项，a→n→m过程中，根据电荷守恒，，近似不变，而pH增大，即增大，则减小，所以减小；C项，a→b→c过程中，根据物料守恒，；D项，根据电荷守恒，m点，，c点，变为原来的一半，加入的恰好反应而消耗，则。
3.答案：B
解析：B.由图可知，曲线②最高点处为KHR溶液，溶液显酸性，所以的电离程度()大于其水解程度()，所以，故B错误。
4.答案：A
解析：①热的纯碱溶液水解生成，油污在碱性条件下彻底水解，与盐的水解有关；
②水解生成从而得到纳米粉，与盐的水解有关；
③溶液水解显酸性，为了抑制水解，要在溶液中加入少量盐酸，与盐的水解有关；
④NaOH溶液与二氧化硅反应生成黏性物质硅酸钠，与盐的水解无关；
故本题选A。
5.答案：B
解析：结合化学式和题图中曲线数量关系可知，对应的是与的关系变化，A项正确；
p点对于来说是过饱和溶液，析出晶体，结晶速率大于其溶解速率，B项错误；
从题图中可以算出，，将浸泡到饱和KI溶液中，发生反应：，该反应的平衡常数，所以几乎不能转化为，C项正确；
q点是的悬浊液，q点溶液中，，加水稀释减小，增大，所以通过加水可使浊液由q点向m点方向移动，D项正确。
6.答案：C
解析：A.根据图中信息得到，，因此，A正确；B.根据图中信息得到，c点，则c点，因此c点的纵坐标为0.33，B正确；C.，将1悬浊液沉淀需要1固体，若要将1L含1的悬浊液分散质完全转化为，则，因此溶液中==1.0×10-10mol/L，所以需要溶液中的，即还需要加入碳酸钠，因此需要加固体应该大于1，C错误；D.由图中数字可得到，因此反应可进行，反应的平衡常数，D正确；故选C。
7.答案：D
解析：A.两点的温度相同，两点的相等；B.由图可知，等浓度等体积的溶液与溶液的导电能力不相同；C.两点的溶质分别为点有：，d点有：，由于溶液呈碱性，，故溶液中的大于溶液中的，两种溶液中一样大，c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度；D.e点是等物质的量的和的混合溶液，由电荷守恒得，由物料守恒得，，联合得：。
8.答案：B
解析：A.盐酸不是氯元素的最高价含氧酸，所以A结论不能由此判断；
C.溶液中同时存在的电离和水解，不能通过直接比较和的水解平衡常数；
D.溶液与反应后，过量，再滴加溶液生成蓝色沉淀，不能说明是转化成。
9.答案：C
解析：根据电离方程式和电离常数表达式，，增大时，酸对应的减小，结合可知，代表与的关系，A项错误；由a点数据可知，，，B项错误；由b点数据可知，，的平衡常数，C项正确；由已知可知，，故溶液中阴、阳离子水解程度相等，，D项错误。
10.答案：D
解析：④表示pH与的关系曲线，符合的函数关系，代入（4.2,3.9），则，C项错误；③表示pH与的关系曲线，符合的函数关系，代入（4.9,13.0），则，D项正确；③表示pH与的关系曲线，B项错误；①表示pH与的关系曲线，符合的函数关系，代入（4.9,13.0），则，，A项错误。
11.答案：B
解析：B.当，，，，AgCl的溶度积常数的数量级为，故B错误。
12.答案：（1）
（2）+6；
（3）①；②；③否
（4）
（5）
解析：锌焙砂利用硫酸铵和氨水浸出，氧化锌溶解生成转化为，过滤，向滤液中加入过硫酸铵和硫酸亚铁除砷，继续过滤，向滤液中加入硫化钠除去溶液中的铜离子等金属离子，过滤，向滤液中加入单质锌继续除去重金属离子，过滤，然后蒸氨，产生的氨气用水吸收转化为氨水，通入二氧化碳沉锌，转化为碳酸锌，过滤后，烘干，煅烧得到氧化锌和二氧化碳气体，据此解答。
（2）中存在一个过氧键（—O—O—），则有6个O为-2价，有2个O为-1价，即S为+6价；“除砷”过程中过量的原因是加入氧化，充分转化为，过量的再将氧化为，最后生成难溶的，达到除砷目的。
（3）①由反应，可得，故；
③当在溶液中的残留浓度为时，根据，此时，根据PbS的在溶液中的浓度为，所以未沉淀完全。
13.答案：（1）B
（2）
（3）不能
（4）<
（5）=
（6）
（7）
解析：（2）溶液的起始，说明为弱酸，且有。在常温下，的。
（3）常温下，，故不能反应。
（4）酸、碱抑制水的电离，强酸弱碱盐或强碱弱酸盐促进水的电离，b点溶质为和，溶液显中性，c点溶质为，溶液显碱性，所以由水电离出的大小关系为。
（5）b点溶液中，根据电荷守恒：，又因b点溶液中，故b点溶液中。
（6）c点溶液中溶质为，溶液显碱性，其水解程度大于电离程度，含氮粒子浓度由大到小顺序为。
（7）d点溶液和溶液混合，可得黄色的沉淀，再向该体系中滴加溶液，得到白色沉淀，二者共存，。
14.答案：（1）②
（2）⑥>①>④
（3）⑧>⑦>⑤
（4）
（5）
解析：（1）溶液的，且促进水的电离的试剂是强碱弱酸盐的水解，选②0.1mol/L。故答案为：②；
（2）试剂①为酸，抑制水电离、④0.1mol/L盐酸，更强地抑制水电离、⑥溶液是促进水电离，由水电离的氢离子浓度由大到小的顺序是⑥>①>④。故答案为：⑥>①>④；
（3）⑤0.1mol/L氨水，一水合氨为弱电解质，难电离⑦溶液，氯化铵为强酸弱碱盐，铵根离子少量水解，⑧溶液中铝离子水解抑制铵根离子的水解，试剂⑤、⑦、⑧溶液中由大到小的顺序是⑧>⑦>⑤。故答案为：⑧>⑦>⑤；
（4）将试剂⑤0.1mol/L氨水和⑦溶液等体积混合后测得混合溶液显碱性，一水合氨的电离大于铵根离子的水解，则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是。试
（5）已知醋酸的电离常数，将试剂①和试剂②等体积混合后，的水解常数=。已知亚硫酸的电离常数，。故答案为：。
15.答案：（1）；BD
（2）
（3）
（4）酸式滴定管；溶液变红色且半分钟内不褪色；0.2000
解析：（1）草酸和醋酸均为弱酸，根据强酸制弱酸原理，产物为草酸根和醋酸，故离子方程式为；
向草酸钠中滴加盐酸可得草酸，证明草酸酸性比盐酸弱，但不一定是弱酸，A错误；
常温下，0.1mol/L的溶液的，说明草酸部分电离，为弱电解质，B正确；
导电能力和自由移动的离子浓度有关，由于没有指明浓度，溶液的导电能力比硫酸弱，不能说明是弱电解质，C错误；
将的溶液稀释100倍，pH约为4，说明稀释过程中草酸继续电离，则为弱电解质，D正确；
（2）二者按照1:2反应生成草酸钠，根据题意可知为二元酸，所以的水解分两步：、。
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